W termicznych procesach przetwórczych węgla substancja mineralna ulega rozkładowi i oddziałuje na przebieg procesu pirolizy substancji organicznej, wpływając na kinetykę procesu oraz wydajność i skład chemiczny otrzymanych produktów [1].
Popiół, to nieorganiczna pozostałość po spaleniu węgla jest niepalną częścią substancji węglowej, a jego skład i chemiczny charakter różni się od pierwotnej substancji mineralnej. Substancja mineralna węgla jest źródłem popiołu i pierwiastki w niej zawarte tworzą jego finalny chemiczny skład. Główne składniki substancji mineralnej to: krzemiany, glinokrzemiany, siarczki, siarczany, węglany, fosforany, wodorotlenki, tlenki i chlorki.
Z uwagi na formę występowania w węglu substancję mineralną dzielimy na wewnętrzną
i zewnętrzną. Podczas spalania węgla poszczególne grupy minerałów wchodzące w skład substancji mineralnej ulegają rozlicznym przemianom. Dzięki tym przemianom popiół otrzymany z węgla ma swój niepowtarzalny skład chemiczny [2].
Przykładowy zakres pierwiastków w popiele w przeliczeniu na tlenki dla węgli kamiennych i koksu [3] |
|
SiO2 | 30,00-50,00 % |
Al2O3 | 18,00-33,00 % |
Fe2O3 | 2,08-14,00 % |
CaO | 1,50-7,00 % |
MgO | 1,00-5,00 % |
SO3 | 0,50-10,00 % |
K2O | 0,50-4,00 % |
Na2O | 0,50-6,50 % |
P2O5 | 0,10-2,90 % |
Mn3O4 | 0,08-0,30 % |
TiO2 | 0,50-2,00 % |
BaO | 0,01-0,50 % |
SrO | 0,01-0,30 % |
Badania dowodzą, że wapń, żelazo i magnez posiadają katalityczny wpływ w procesie pirolizy węgla wpływając na stopień jego konwersji i plastyczność. Związki krzemu zaś wyraźnie hamują szybkość konwersji i obniżają plastyczność [1]. Reaktywność koksu wzrasta wraz z zawartością Fe2O3 ze względu na silnie katalityczny wpływ tego tlenku na reakcję Boudouarda. Badania dowiodły, że gdy wzrasta stosunek Fe?Ca / Al?Si, reaktywność koksu również wzrasta. Tlenki żelaza podwyższają reaktywność tworzącego się koksu w zakresie temperatur 600-1000?C, podczas gdy tlenki glinu i krzemu obniżając ją do osiągnięcia 800?C. CaO, FeO, Fe2O3, K2O i Na2O są katalizatorami reakcji Boudouarda, za to P2O5, SiO2, Al2O3 ? inhibitorami. Wpływ związków żelaza uzależniony jest najbardziej od udziału alkaliów i jest niekorzystny dla jakości koksu, za to dodatek piasku i związków krzemu zwiększa kwasowość popiołu, ale pogarsza jakość koksu poprzez zwiększenie zawartości popiołu [4, 5].
ITPE od lat posiada w zakresie usług akredytowane badania składu chemicznego popiołu w paliwach stałych.
Zapraszamy do współpracy ? Laboratorium Chemii Analitycznej.
Przygotowały: Edyta Misztal, Barbara Jagustyn
Literatura:
1. Świetlik U., Wiktorski T., Wpływ substancji mineralnej na proces pirolizy węgla koksującego; Karbo 2006, nr 1, s. 13-18.
2. Materiały z wykładów – ?Nowoczesne metody zarządzania i technologii w koksownictwie?, AGH Kraków 2009.
3. Badania własne ITPE 2008-2020.
4. Buszko R., Mianowski A., Wskaźniki CRI i CSR wysokogatunkowego koksu wielkopiecowego jako kryterium oceny właściwości węgli koksujących, Karbo, 2001, nr 2, s. 66- 71.
5. Węgiel J., Machowska H., Srzednicka E., Badania wpływu niektórych substancji mineralnych w węglu kamiennym na reaktywność otrzymanego koksu, Koks Smoła Gaz, 1991, nr 5, s. 111.